Camillo Borghese (Paulo V): 1602–1605
Cardeais Secretários (1602-1966) e Prefeitos (a partir de 1968)
Pompeo Arrigoni: 1605–1616
Giovanni Garzia Millini: 1616–1629
Antonio Barberini: 1629–1633
Francesco Barberini: 1633–1679
Cesare Facchinetti: 1679–1683
Alderano Cibo: 1683–1700
Galeazzo Marescotti: 1700–1716
Fabrizio Spada: 1716–1717
Nicolò Acciaioli: 1717–1719
Francesco Giudice: 1719–1725
Fabrizio Paolucci: 1725–1726
Pietro Ottoboni: 14 de junho de 1726 – 28 de fevereiro de 1740
Tommaso Ruffo: 29 de agosto de 1740 – 16 de fevereiro de 1753
Neri Maria Corsini: 26 de fevereiro de 1753 – 6 de dezembro de 1770
Giovanni Francesco Stoppani: 12 de dezembro de 1770 – 18 de novembro de 1774
Luigi Maria Torrigiani: 22 de fevereiro de 1775 – 6 de janeiro de 1777
Carlo Rezzonico: 17 de janeiro de 1777 – 26 de janeiro de 1799
Leonardo Antonelli: 8 de novembro de 1800 – 23 de janeiro de 1811
Giulio Maria della Somaglia: 1814–1830
Bartolomeo Pacca: 5 de abril de 1830 – 19 de abril de 1844
Vincenzo Macchi: 25 de abril de 1844 – 30 de setembro de 1860
Costantino Patrizi: 3 de outubro de 1860 – 17 de dezembro de 1876
Prospero Caterini: 21 de dezembro de 1876 – 28 de outubro de 1881
Antonio Maria Panebianco: 30 de março de 1882 – 25 de janeiro de 1883
Luigi Bilio: 25 de janeiro de 1883 – 30 de janeiro de 1884
Raffaele Monaco La Valletta: 15 de fevereiro de 1884 – 14 de julho de 1896
Lucido Maria Parocchi: 5 de agosto de 1896 – 15 de janeiro de 1903
Serafino Vannutelli: 17 de janeiro de 1903 – 31 de dezembro de 1908
Mariano Rampolla del Tindaro: 31 de dezembro de 1908 – 16 de dezembro de 1913
Domenico Ferrata: 2 de janeiro de 1914 – 10 de outubro de 1914
Rafael Merry del Val: 14 de outubro de 1914 – 26 de fevereiro de 1930
Donato Sbarretti: 4 de julho de 1930 – 1° de abril de 1939
Francesco Marchetti Selvaggiani: 30 de abril de 1939 – 13 de janeiro de 1951
Giuseppe Pizzardo: 16 de fevereiro de 1951 – 7 de novembro de 1959
Alfredo Ottaviani: 12 de janeiro de 1953 – 7 de novembro de 1959 (Pró-secretário); 7 de novembro de 1959 – 9 de fevereiro de 1966 (Secretário); 9 de fevereiro de 1966 – 6 de janeiro de 1968 (Pró-prefeito)
Franjo Šeper: 8 de janeiro de 1968 – 25 de novembro de 1981 (Prefeito)
Joseph Ratzinger (Benedetto XVI): 25 de novembro de 1981 – 2 de abril de 2005
William Joseph Levada: 13 de mayo de 2005 – 2 de julho de 2012
Gerhard Ludwig Müller: 2 de julho de 2012 – 30 de junho de 2017
Luis Francisco Ladaria Ferrer, S.I.: 1° de julho de 2017 – 30 de junho de 2023
Víctor Manuel Fernández: desde 1° de julho de 2023